鈣鈦礦量子點(diǎn)是一類具有鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)(ABX?,A 為有機(jī) / 無機(jī)陽離子,B 為金屬離子,X 為鹵素離子)的半導(dǎo)體納米材料,具有高量子產(chǎn)率、可調(diào)諧帶隙、超窄發(fā)射半峰寬等特性,在光電器件領(lǐng)域具有顛覆性潛力。其核心應(yīng)用行業(yè)包括: 顯示技術(shù):用于 LCD、OLED、Micro-LED 的色轉(zhuǎn)換膜,提升色域至 110% NTSC 以上(如創(chuàng)維 A7E Pro 電視搭載的 650 nm 紅光鈣鈦礦量子點(diǎn)); 太陽能電池:作為吸光層或疊層電池組件,實(shí)驗(yàn)室效率突破 28%,商業(yè)化進(jìn)程加速; 照明領(lǐng)域:仿天然光全光譜 LED 器件,解決傳統(tǒng)藍(lán)光 LED 的 “青光缺失” 和 “藍(lán)光溢出” 問題; 生物醫(yī)學(xué):用于熒光成像、光動(dòng)力治療等,其生物相容性和近紅外發(fā)光特性顯著。 量子點(diǎn)是一類具有代表性的納米光電材料,具有顏色可調(diào)、高效率發(fā)光等優(yōu)勢,在顯示、探測、照明等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。在顯示領(lǐng)域,量子點(diǎn)能夠與LCD、OLED、Micro-LED等現(xiàn)有顯示技術(shù)結(jié)合,提升顯示效果,簡化制備工藝,降低制造成本,是顯示領(lǐng)域重點(diǎn)關(guān)注的前沿技術(shù)。目前顯示應(yīng)用的量子點(diǎn)材料主要包括硒化鎘、磷化銦、鈣鈦礦。鈣鈦礦量子點(diǎn)是一種新興的材料,與硒化鎘和磷化銦相比,鈣鈦礦量子點(diǎn)具有吸收系數(shù)大、發(fā)光效率高、容易制備、環(huán)境影響小、自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)等特點(diǎn),成為近年來重點(diǎn)關(guān)注的材料體系。然而,其穩(wěn)定性和規(guī)模化制備是其產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵。
那艾儀器噴霧干燥機(jī)制備鈣鈦礦量子點(diǎn)的典型案例
1:導(dǎo)水環(huán)結(jié)構(gòu)噴霧干燥機(jī)用于量子點(diǎn)純化 實(shí)驗(yàn)室級(jí)鈣鈦礦量子點(diǎn)干燥回收 設(shè)備設(shè)計(jì): 干燥罐下段采用倒圓臺(tái)結(jié)構(gòu),錐段設(shè)置導(dǎo)水環(huán)(內(nèi)表面與干燥腔齊平,形成導(dǎo)料平面),防止液滴沿內(nèi)壁滴落污染收集物料; 頂部安裝雙流體噴頭(霧化壓力 0.5-1.0 MPa)和環(huán)形吹風(fēng)頭(進(jìn)風(fēng)溫度 120-150℃),形成旋流干燥場; 旋風(fēng)分離器入口設(shè)置在導(dǎo)水環(huán)上側(cè),分離效率>95%,尾氣經(jīng)冷凝回收有機(jī)溶劑(回收率≥90%)。 工藝參數(shù): 進(jìn)料濃度:鈣鈦礦前驅(qū)體溶液(如 CsPbBr?)濃度 0.1-0.3 M,溶劑為甲苯 / 油酸混合液; 霧化流量:10-20 mL/min,干燥停留時(shí)間 5-8 秒; 產(chǎn)品特性:粒徑分布 D50=5-8 nm,量子產(chǎn)率>85%,分散性 CV<5%。
2:噸級(jí)規(guī)模化原位噴霧制備技術(shù) 顯示用鈣鈦礦量子點(diǎn)聚合物微球量產(chǎn) 技術(shù)方案: 那艾自主設(shè)計(jì)連續(xù)式噴霧干燥系統(tǒng),集成溶劑回收模塊(回收率>98%)和人工智能輔助工藝優(yōu)化系統(tǒng); 采用原位噴霧 - 聚合物包覆工藝:將鈣鈦礦前驅(qū)體溶液(如 CsPbI?)與聚合物單體(如 PMMA)混合霧化,在干燥過程中同步完成量子點(diǎn)結(jié)晶和聚合物包覆; 關(guān)鍵創(chuàng)新:通過調(diào)控霧化溫度(80-100℃)和氣流速度(5-8 m/s),實(shí)現(xiàn)微球粒徑精準(zhǔn)控制(D50=20-50 μm),球形度>95%。 性能指標(biāo): 光穩(wěn)定性:在 70℃、150 W/m2 藍(lán)光輻照下老化 1000 小時(shí),亮度衰減<10%; 濕熱穩(wěn)定性:60℃/90% RH 環(huán)境下存放 500 小時(shí),量子產(chǎn)率保持率>90%; 量產(chǎn)能力:單條產(chǎn)線年產(chǎn)能達(dá) 5 噸,成本較傳統(tǒng)溶液法降低 40%。
3:溶劑熱熟化噴霧干燥工藝 紅色鈣鈦礦量子點(diǎn)(如 CsPbI?)高效制備 創(chuàng)新工藝: 噴霧干燥 + 溶劑熱熟化兩步法: 噴霧干燥階段:將鈣鈦礦前驅(qū)體溶液(含油酸配體)霧化干燥,得到未完全結(jié)晶的量子點(diǎn) / 聚合物復(fù)合微粒(粒徑 1-5 μm); 溶劑熱熟化階段:將微粒分散至高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(如甲苯),通過密閉管道式換熱器實(shí)現(xiàn)快速升溫(1-10℃/s)至 90-120℃,保溫 5-30 分鐘后快速降溫(1-10℃/s)至室溫,同步施加超聲波輔助分散(功率 100-300 W)。 技術(shù)優(yōu)勢: 量子點(diǎn)結(jié)晶度提升至 98%,表面缺陷密度降低 70%,量子產(chǎn)率從 60% 提升至 85%; 微粒流動(dòng)性顯著改善(振實(shí)密度從 0.6 g/cm3 增至 1.2 g/cm3),適用于注塑成型、3D 打印等復(fù)雜加工工藝。
噴霧干燥技術(shù)在鈣鈦礦量子點(diǎn)制備中實(shí)現(xiàn)了綠色化生產(chǎn)(有機(jī)溶劑回收>95%)、規(guī)模化制備(噸級(jí)產(chǎn)能)和性能調(diào)控(粒徑、包覆層厚度精準(zhǔn)控制)。例如,致晶科技的噴霧干燥技術(shù)已推動(dòng)鈣鈦礦量子點(diǎn)在顯示領(lǐng)域的商業(yè)化應(yīng)用,其光學(xué)膜產(chǎn)品被創(chuàng)維等企業(yè)采用;北京理工大學(xué)開發(fā)的原位噴霧技術(shù)為 Micro-LED 全彩化提供了低成本解決方案。未來,隨著設(shè)備智能化(如 AI 工藝優(yōu)化)和工藝創(chuàng)新(如多段式干燥),噴霧干燥有望成為鈣鈦礦量子點(diǎn)產(chǎn)業(yè)化的核心技術(shù)之一。
近期,北京理工大學(xué)、北京航空航天大學(xué)合肥創(chuàng)新研究院和致晶科技公司組成的聯(lián)合團(tuán)隊(duì)在中國工程院院刊《Engineering》發(fā)表了題為“Spray-Drying Fabrication of Perovskite Quantum-Dot-Embedded Polymer Microspheres for Display Applications”的文章,報(bào)道了鈣鈦礦量子點(diǎn)的噸級(jí)規(guī)模化制備。他們發(fā)明了可連續(xù)化制備的鈣鈦礦量子原位噴霧制備技術(shù)(專利:CN115717071B),該方法制備的內(nèi)嵌鈣鈦礦量子點(diǎn)聚合物微球具有發(fā)光效率高、穩(wěn)定性高、容易規(guī)模化制備等特點(diǎn)。該團(tuán)隊(duì)同時(shí)報(bào)道了鈣鈦礦量子點(diǎn)微球在LCD、OLED、Micro-LED等轉(zhuǎn)光應(yīng)用。最近,致晶科技公司與創(chuàng)維公司合作推出了搭載650 nm紅光鈣鈦礦量子點(diǎn)的護(hù)眼壁紙電視(創(chuàng)維A7E Pro)。利用噴霧干燥技術(shù),該團(tuán)隊(duì)自主設(shè)計(jì)了噴霧干燥設(shè)備和制備工藝,通過了小試、中試和量產(chǎn)的開發(fā),通過鈣鈦礦穩(wěn)定性的科學(xué)分析與人工智能輔助的材料優(yōu)化方法結(jié)合,解決了鈣鈦礦量子點(diǎn)的穩(wěn)定性難題。所制備的鈣鈦礦量子點(diǎn)光學(xué)膜在60 °C/90%相對濕度條件和70 °C、150 W/m2 455 nm藍(lán)光輻照老化中,老化1000小時(shí)的亮度衰減小于10%,表現(xiàn)出優(yōu)異的濕熱和光熱穩(wěn)定性。 該團(tuán)隊(duì)報(bào)道的鈣鈦礦量子點(diǎn)噴霧干燥技術(shù),制備過程的有機(jī)溶劑可全部回收再利用,是一種綠色環(huán)保的工藝,提供了一種低成本、連續(xù)化規(guī)模制備鈣鈦礦量子點(diǎn)的方法。
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